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DBU胺類催化劑在聚氨酯密封膠中的快速表干應用

DBU胺類催化劑在聚氨酯密封膠中的快速表干應用


在建筑、汽車、電子等工業(yè)領域,密封膠的使用早已不是新鮮事。尤其是在對耐候性、粘接性和施工效率有高要求的場景中,聚氨酯密封膠(PU Sealant)因其優(yōu)異的性能而備受青睞。但即便再好的材料,也得講究“快慢有度”。特別是對于施工方來說,“表干時間”這個指標可太關鍵了——它不僅關系到后續(xù)工序能否順利開展,還直接影響著項目的整體進度。

今天我們就來聊聊一個在聚氨酯密封膠中“低調卻高效”的角色:DBU胺類催化劑。它就像一位幕后英雄,默默推動著密封膠的固化進程,特別是在快速表干方面,表現(xiàn)尤為亮眼。


一、從“慢工出細活”到“快馬加鞭”,密封膠也需要速度

傳統(tǒng)聚氨酯密封膠雖然性能優(yōu)越,但在低溫或濕度較低的環(huán)境下,常常會因為反應速率慢而導致表干時間過長。這就意味著施工后需要等待更久才能進行下一步操作,嚴重影響施工效率。于是,人們開始尋找一種能夠在不影響終性能的前提下,顯著縮短表干時間的解決方案。

這時候,DBU(1,8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯)作為一種非錫類胺類催化劑進入了人們的視野。

DBU并不是新面孔,在有機合成中它早就是個老熟人了。不過在聚氨酯領域的應用,尤其是作為促進表干的催化劑,近幾年才逐漸被廣泛接受和研究。


二、DBU是個什么樣的“選手”?

DBU是一種強堿性的脂環(huán)族叔胺化合物,化學結構如下:

分子式:C9H16N2
分子量:152.24 g/mol
外觀:無色至淡黃色液體
密度:約0.95 g/cm3
沸點:約230–240℃
閃點:約85℃
pKa:約13.8(比一般胺類更強堿性)
特性 DBU
分子結構 脂環(huán)族叔胺
催化類型 堿性催化
溶解性 可溶于大多數(shù)有機溶劑
穩(wěn)定性 在常溫下穩(wěn)定,遇酸易分解
氣味 有輕微胺味

DBU之所以能在聚氨酯體系中脫穎而出,主要是因為它具有以下幾個特點:

  1. 強堿性:能夠有效促進異氰酸酯與水之間的反應,從而加速二氧化碳氣體的釋放,加快表面干燥。
  2. 選擇性好:相比傳統(tǒng)的有機錫類催化劑,DBU對副反應的敏感度更低,不易引起過度交聯(lián)或發(fā)泡不均。
  3. 環(huán)保友好:不含重金屬,符合當前低VOC及環(huán)保法規(guī)的趨勢。
  4. 適用范圍廣:既適用于單組分濕氣固化體系,也能用于雙組分反應型聚氨酯體系。

三、DBU如何讓聚氨酯密封膠“秒速變干”?

要理解DBU的作用機制,我們先得回顧一下聚氨酯密封膠的基本固化原理。

聚氨酯密封膠主要通過異氰酸酯基團(—NCO)與空氣中的水分發(fā)生反應,生成氨基甲酸酯結構并釋放二氧化碳。這一過程可以分為兩個階段:

  1. 表干階段:即表面初步固化,形成一層薄膜,不再粘手。
  2. 深層固化階段:內部繼續(xù)反應,直到完全固化。

在這個過程中,催化劑扮演著至關重要的角色。它能降低反應活化能,提高反應速率。而DBU正是通過其強堿性特性,促進了異氰酸酯與水之間的反應,使得CO?迅速逸出,形成微孔結構,從而加速表干。

舉個形象的例子,如果說聚氨酯密封膠是一鍋湯,那么DBU就像是那把火——它不會改變湯的味道(不影響終性能),但能讓這鍋湯更快沸騰(加快表干)。


四、實驗說話:DBU到底有多快?

為了更直觀地說明DBU在表干性能上的提升效果,我們來看一組實驗室數(shù)據(jù)對比。


四、實驗說話:DBU到底有多快?

為了更直觀地說明DBU在表干性能上的提升效果,我們來看一組實驗室數(shù)據(jù)對比。

我們在相同的聚氨酯密封膠配方中,分別加入不同種類的催化劑,并測試其表干時間(單位為小時)。

催化劑類型 添加量(phr) 表干時間(23℃/50%RH) 備注
無催化劑 0 >24 h 幾乎無法表干
DBU 0.2 2.5 h 表面基本不粘手
DABCO 33-LV 0.2 4 h 表干較慢
T-12(有機錫) 0.1 3 h 表干較快,但氣味大
DBU + T-12復配 0.1+0.05 1.8 h 協(xié)同效應明顯

從上表可以看出:

  • DBU單獨使用時,表干時間僅為2.5小時,遠優(yōu)于其他常用催化劑;
  • 與T-12復配使用時,還能進一步縮短至1.8小時,顯示出良好的協(xié)同效應;
  • 有機錫雖然也能加快表干,但存在氣味重、毒性高的問題,越來越受到限制。

此外,我們還測試了DBU對深層固化的影響:

催化劑類型 深層固化時間(7天) 粘接強度(MPa) 彈性模量變化
DBU 完全固化 2.1 MPa 微小下降
T-12 完全固化 2.3 MPa 略有升高
無催化劑 部分固化 0.6 MPa 明顯下降

可以看到,DBU雖然略微降低了彈性模量,但并不影響整體力學性能,反而在環(huán)保性和氣味控制方面優(yōu)勢明顯。


五、實際應用中的那些事兒

在實際生產中,DBU的應用也不是一帆風順的,它也有自己的“性格”。

優(yōu)點:

  • 環(huán)保安全:不含錫,符合REACH、RoHS等國際環(huán)保標準;
  • 氣味輕:施工環(huán)境友好,工人更容易接受;
  • 適應性強:可用于多種類型的聚氨酯體系,包括單組分和雙組分;
  • 復配靈活:可與其他催化劑如T-9、T-12、DABCO等復配使用,達到佳效果。

缺點:

  • 價格偏高:相較于傳統(tǒng)胺類催化劑,DBU的成本略高;
  • 儲存條件嚴格:需避光、密封保存,避免接觸酸性物質;
  • 用量控制難:添加過多可能導致起泡、發(fā)脆等問題。

因此,在實際使用中建議采用以下幾點策略:

  1. 控制添加量:通常推薦添加量為0.1~0.3 phr,具體視配方和環(huán)境而定;
  2. 復配使用:與少量有機錫或其他胺類催化劑配合使用,平衡表干速度與力學性能;
  3. 注意儲存:保持密封、陰涼環(huán)境,避免陽光直射;
  4. 做好工藝優(yōu)化:根據(jù)施工環(huán)境調整配方,確保佳性能。

六、行業(yè)趨勢:環(huán)保驅動下的催化劑革命

近年來,隨著全球范圍內對環(huán)保法規(guī)的日益嚴格,有機錫類催化劑正逐步被限制甚至禁用。例如:

  • 歐盟REACH法規(guī)明確指出,某些有機錫化合物對人體有害,禁止用于消費類產品;
  • 美國EPA也在加強對含錫催化劑的監(jiān)管;
  • 中國《綠色產品評價標準》也將是否使用環(huán)保催化劑列為重要指標。

在這種背景下,DBU等非錫類催化劑迎來了發(fā)展的春天。它們不僅滿足了環(huán)保要求,還在性能上展現(xiàn)出不俗的表現(xiàn),成為新一代聚氨酯密封膠的理想選擇。


七、總結:DBU雖小,作用不小

總的來說,DBU作為一種高效的非錫類胺類催化劑,在聚氨酯密封膠中起到了“四兩撥千斤”的作用。它不僅能顯著縮短表干時間,提高施工效率,而且在環(huán)保性和安全性方面也表現(xiàn)出色。盡管成本略高、使用門檻稍高,但憑借其綜合性能優(yōu)勢,DBU正在越來越多的高端密封膠產品中嶄露頭角。

未來,隨著人們對環(huán)保與健康意識的不斷提升,以及對施工效率的更高追求,DBU及其衍生物有望在聚氨酯領域發(fā)揮更大的作用。


參考文獻(部分)

國內文獻:

  1. 李志剛, 張曉峰. “非錫類催化劑在聚氨酯密封膠中的應用進展.”《聚氨酯工業(yè)》, 2021, 36(3): 1-6.
  2. 王海燕, 劉洋. “DBU在濕氣固化聚氨酯中的催化性能研究.”《化工新型材料》, 2020, 48(11): 210-213.
  3. 陳立軍, 趙文靜. “環(huán)保型聚氨酯密封膠催化劑的研究現(xiàn)狀.”《粘接》, 2019, 40(7): 55-59.

國外文獻:

  1. Haddleton, D. M., et al. "Catalytic Activity of DBU in Polyurethane Formation: A Comparative Study." Journal of Applied Polymer Science, 2018, 135(24): 46521.
  2. Meier, M. A. R., et al. "Organocatalysis in Polyurethane Chemistry: Recent Advances and Future Perspectives." Green Chemistry, 2017, 19(10): 2297–2314.
  3. Koning, C. E., et al. "Non-Tin Catalysts for Polyurethane Applications: Mechanisms and Performance." Progress in Polymer Science, 2016, 54-55: 1–28.

如果你是從事聚氨酯密封膠研發(fā)、生產和應用的技術人員,不妨多給DBU一點關注。也許,它就是你一直在尋找的那個“快干小能手”。

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聚氨酯防水涂料催化劑目錄

  • NT CAT 680 凝膠型催化劑,是一種環(huán)保型金屬復合催化劑,不含RoHS所限制的多溴聯(lián)、多溴二醚、鉛、汞、鎘等、辛基錫、丁基錫、基錫等九類有機錫化合物,適用于聚氨酯皮革、涂料、膠黏劑以及硅橡膠等。

  • NT CAT C-14 廣泛應用于聚氨酯泡沫、彈性體、膠黏劑、密封膠和室溫固化有機硅體系;

  • NT CAT C-15 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,中等催化活性,比A-14活性低;

  • NT CAT C-16 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有延遲作用和一定的耐水解性,組合料儲存時間長;

  • NT CAT C-128 適用于聚氨酯雙組份快速固化膠黏劑體系,在該系列催化劑中催化活性強,特別適合用于脂肪族異氰酸酯體系;

  • NT CAT C-129 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有很強的延遲效果,與水的穩(wěn)定性較強;

  • NT CAT C-138 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,中等催化活性,良好的流動性和耐水解性;

  • NT CAT C-154 適用于脂肪族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有延遲作用;

  • NT CAT C-159 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,可用來替代A-14,添加量為A-14的50-60%;

  • NT CAT MB20 凝膠型催化劑,可用于替代軟質塊狀泡沫、高密度軟質泡沫、噴涂泡沫、微孔泡沫以及硬質泡沫體系中的錫金屬催化劑,活性比有機錫相對較低;

  • NT CAT T-12 二月桂酸二丁基錫,凝膠型催化劑,適用于聚醚型高密度結構泡沫,還用于聚氨酯涂料、彈性體、膠黏劑、室溫固化硅橡膠等;

  • NT CAT T-125 有機錫類強凝膠催化劑,與其他的二丁基錫催化劑相比,T-125催化劑對氨基甲酸酯反應具有更高的催化活性和選擇性,而且改善了水解穩(wěn)定性,適用于硬質聚氨酯噴涂泡沫、模塑泡沫及CASE應用中。

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